在高聚物中加入自由基抑制剂(抗氧剂的一种)，可延缓材料的表面氧化和降低高聚物的氧化降解速度，故原则上都具有阻燃 作用和有利于使燃烧自熄。但通常的自由基抑制剂在高聚物氧化 裂解温度下有可能被破坏而失效，只有一些具有多共扼芳香结构 或金属还原型的高温自由基抑制剂才能奏效。特别是一些分子中 同时含卤代酞亚胺及受阻酚的自由基抑制剂，则兼具卤素阻燃作 用和在凝聚相中抑制自由基的功能。
一些氢给予体型自由基抑制剂，如2,6一二甲基酚、4一乙烯 基环己烯等，能与高聚物争夺自动氧化过程中形成的过氧自由基 ROO二并通过氢原子的转移，形成ROOH和一个稳定的抗氧剂自 由基，后者又具有捕获活性自由基的能力，故可阻止高聚物链式氧 化反应的第二个动力学链，因而能提高高聚物的阻燃性。
阻燃材料受热或燃烧时能产生自由基抑制剂，从而使燃 烧链式反应中断。应用广泛的卤一锑协同体系主要按此机理产生 阻燃作用。
阻燃材料受热或燃烧时生成细微粒子.它们能促进自由 摧相互结合以终止链式燃烧反应。